關鍵詞:PC/.ABS合金+阻燃性+相容性
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1、前言
以PC和ABS為主要原料的共混體系是一種重要的工程塑料合金。與PC相比,這種合金熔體粘度降低,加工性能改善,并且產品的耐應力開裂性能大大提高。與ABS相比,其耐熱性和耐候性提高。生產成本介于PC和ABS之間,又具有兩者的良好性能,能夠更好地應用于汽車、電子、電器等行業。
2、PC/.ABS阻燃性的改善研究
與多數有機高分子材料一樣,ABS樹脂為可燃材料,其極限氧化指數(limit+oxygen+index+,LOI)低(18.3/5~18.8/5+),按UL94標準屬于HB級別。ABS著火時燃燒速度快,并且放出大量毒氣和黑煙,不利于實際應用。
2.1降低ABS樹脂燃燒性主要有三個途徑:
1、使用阻燃型聚合物與ABS共混;
2、對現有的ABS進行化學改性;
3、通過通用的方法向ABS中加入阻燃劑.。
PC作為一種綜合性能優良的熱塑性工程塑料,具有良好的機械性能、尺寸穩定性、耐熱性和耐寒性、抗沖擊強度好。將PC和ABS共混,提高了ABS的耐熱性能和力學性能,改善了其耐化學品性和低溫韌性,熱變形溫度可以比ABS高10攝氏度左右{2%5D。但是PC/.ABS的阻燃效果也并不能完全滿足人們需求,于是人們在PC/.ABS基礎上,添加了阻燃劑,進一步改善它的性能。目前,阻燃劑正向低鹵、低煙或無煙、低毒或無毒、復合化、無塵化(母料、膠囊)、超細化及高分子化方向發展。其中效果較為突出的為磷類阻燃劑{3%5D。
2.2+BDP/.TPP協同阻燃PC/.ABS合金%
目前使用最多的磷系阻燃劑是磷酸三苯酯(TPP)和四苯基{雙酚-}二磷酸酯(BDP)。
2.2.1+BDP阻燃+PC/.ABS合金的性能
從表1可以看出,在+PC/.ABS(70/.30)合金體系中,BDP的添加量小于+20份時,合金材料+的氧指數提高得并不明顯。當+BDP的添加量超過+20份時+,材料的氧指數提高得很快+,BDP的用量從+20份增加到+25份時,合金材+料+的氧指數從+24/5+提+高到26.5/5,增加+BDP的含量到+30份時,合金材料的氧指數達到+29/5,阻燃性能已相當優越。
圖1+BDP對PC/.ABS阻燃性能和耐熱性能的影響
表1
BDP質量分數/5+0+5+10+15+20+25+30
氧指數/5+23.0+23.2+23.7+24.1+24.8+26.1+29.0
熱變形溫度℃+110.0+95.2+85.1+80.0+78.3+75.1+70.0
從表+1還可以看出,隨著+BDP用量的增加+,PC/.ABS合金體系的熱變形溫度迅速下降。在+BDP的用量小于+15份時,其熱變形溫度下降得較快+,在BDP用量超過+15份時,其熱變形+溫度下降得相對較慢+。這是因為,BDP是一種液體助劑+,其在合金體系中阻燃的同時,也有明顯的增塑效果+,較大的提高了PC/.ABS合金材料的塑性流動,降低了材料的熱變形溫度。
BDP在提高+PC/.ABS合金材料阻燃性的同時較大程度地犧牲了材料的耐熱性能+,單獨使用+BDP作為PC/.ABS合金材料的無鹵阻燃劑并不合適。
2.2.2+TPP阻燃+PC/.ABS合金的性能
從表2可以看出,TPP的添加量達到30份時,PC/.ABS合金體系的氧指數為26/5,阻燃效果比BDP略差。從合金材料的熱變形溫度來看,TPP的添加量為30份時,復合材料的熱變形溫度為+80℃+,比相同用量的+BDP時高出了+7℃+,TPP對合金材料的耐熱性能的保持比BDP較果更好。
BDP和+TPP兩種阻燃劑對于+PC/.ABS合金單一使用時,其添加量都較大。二者對阻燃性能和耐熱性能的影響各自體現出不同特點,這方面性能正好形成互補。
2.2.3+BDP/.TPP的復配及協同效應
從圖4可以看出,采用+TPP和+BDP按質量比為3:2比例復配阻燃劑所得到的曲線+5具有相對于其他四種阻燃劑來說具有較高的阻燃效率。因此,復配后阻燃劑在PC/.ABS合金體系中阻燃時存在協同效應+,提高了阻燃效率。且TPP是合成+BDP的副產物,與BDP相比,具有價格低、對+PC/.ABS合金耐熱性的犧牲較少等優點,且與BDP具有較好的相容性。
3、PC/.ABS相容性的研究
PC/.ABS共混物實際是PC/.SAN/.PB三者的共混物,其中PC與SAN樹脂的溶度參數之差為0.84(J/.cm3)1/.2,而PC與PB的溶度參數之差為7.45(J/.cm3)1/.2+{6-9%5D。因此PC與ABS具有一定的相容性?;祗w系相容性的好壞,直接影響了合金的各項性能指標.因此近年來對PC/.ABS合金進行增容改性成為廣泛關注的課題。
3.1目前研究現狀
對PC/.ABS相容劑目前的研究主要基于以下三類:MA+反應增容、PMMA+及胺基+SAN+等。一般相容劑的作用主要有3個:
(1)降低兩種聚合物之間的表面張力;
(2)增加界面層的厚度;
(3)降低分散相粒徑,從而使相結構更穩定,提高共混物的力學性能
3.2.1+ABS-g-MAH的增容原理
本實驗通過選用ABS-g-MAH來進一步提高共混物的相容性。ABS-g-MAH相容劑是由ABS和馬來酸酐直接反應得來,其主鏈結構與ABS相同,因此ABS-g-MAH相容劑與ABS有很好的相容性,通常作為PC/.ABS共混體系首選的馬來酸酐接枝類相容劑{5%5D。采用接枝共聚的方法在ABS上接枝酸酐的官能團,其官能團能與PC的端羥基或端羧基反應,在共混過程中形成PC-g-ABS接枝物,從而起到增容作用。{11%5D酯化反應如下:
3.2.2配方設計
3.2.5結論
加入相容劑+ABS-g-MAH+后合金的拉伸強度下降,且隨著加入量的增加而逐漸下降,因為極性的MAH+被+ABS+接枝以后,增加了脆性、降低了強度。斷裂伸長率和缺口沖擊強度都是先升后降的趨勢,在添加8份相容劑時達到最大值。
5、預期結果
因為PC/.ABS的阻燃性能不好,故需加入阻燃劑來提高其阻燃效果,綜合評價阻燃劑的性能,最后選擇BDP/.TPP復配阻燃劑,又考慮到阻燃劑的加入,會因為相容性對材料力學性能造成一定的降低,因此加入適宜的相容劑使其阻燃性和力學性能都能達到最佳,綜合考慮配方4可能具有最好的性能。
